近日,工作室负责人张守仁博士团队,在钙钛矿电催化析氧催化剂方面取得了突破进展,其研究成果“P-Incorporation Induced Enhancement of Lattice Oxygen Participation in Double Perovskite Oxides to Boost Water Oxidation”发表在材料科学顶级期刊《Small》(影响因子13.3),付高亮博士为第一作者,我校为第一署名单位,全文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202309091
动力学缓慢的析氧反应(OER)严重限制电解水制氢的能源效率。深入理解OER机理有助于合理设计优异电催化剂。一般来说,公认的吸附演化机制(AEM)是典型的电子-质子耦合过程,反应中间体*OH和*OOH之间存在标度关系(Scaling relation),使得OER过电位高于0.37 V。因此,开发具有打破标度关系特征的OER催化剂具有重要意义。最近发现,激活催化剂的晶格氧参与OER,能有效打破AEM中标度关系引起的过电位限制(> 0.37 V),为开发新型高效的OER催化剂开辟新的可能性。然而,如何提高OER过程中催化剂的晶格氧参与(LOM)仍然是一个开放性的课题。
在本工作中通过P掺杂诱导增强双钙钛矿氧化物中晶格氧参与,实现电催化OER活性大幅提高。具体来说,P掺杂双钙钛矿氧化物(LaNi0.58Fe0.38P0.07O3-s,PLNFO)表现出最佳OER活性,实现6倍本征活性的提高。OER活性的pH依赖性、TMA+识别的(O2)n-物种和表面非晶化观察结果表明LOM机理主导PLNFO的OER途径。当LaNi0.58Fe0.38P0.07O3-s||20%Pt/C组装阴离子交换膜电解水(AEMWE)制氢,在大电流密度条件下(>100 mA cm-2),整体活性优于RuO2||20%Pt/C。进一步的电子结构发现,P掺杂使O2p能带中心上移并增强杂化,使得费米级附近的电子态具有更多O2p电子态特征,从而增强了LOM和OER动力学。该方法对其他P掺杂双钙钛矿氧化物具有的普遍适用性。
本项研究为开发高性能双钙钛矿OER催化剂提供了一种可行的方法。